Der Teil, der zwischen den beiden Kommas steht, ist eine Apposition, also eine Beifügung bzw. ein Erklärungszusatz. Das ist ein Satzglied, das eng mit dem Attribut verwandt ist, sich aber in einigen Details davon unterscheidet.
Es gibt enge und weite Appositionen:
enge Apposition
Wir fahren von der ehemaligen Hauptstadt Bonn nach Berlin.
weite Apposition
Wir fahren von Bonn, der ehemaligen Hauptstadt, nach Berlin.
Enge Appositionen müssen immer im selben Kasus wie das Bezugsnomen stehen. Bei weiten Appositionen gilt das in der Regel auch, daher ist
Wir fahren von Bonn, der ehemaligen Hauptstadt, nach Berlin.
richtig. Allerdings gibt es eine Ausnahme:
Wenn eine weite Apposition kein Artikelwort (Determinativ) enthält, kann sie stattdessen im Nominativ stehen:
- mit Artikel Kasusübereinstimmung mit dem Bezugswort (hier Genitiv):
Die Werke des Künstlers, eines Briten, sind beeindruckend.
- ohne Artikel im Nominativ:
Die Werke des Künstlers, Brite, sind beeindruckend.
Weil sowohl »die« also auch »ehemalige« Determinierer sind, also zugleich weggelassen werden müssten, und weil der Nominativ und der Dativ von »Hauptstadt« gleich sind, kann man hier den Unterschied leider nicht erkennen:
Wir fahren von Bonn, Hauptstadt, nach Berlin.